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昆山飛馬特機(jī)電設(shè)備有限公司
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控制(control)好氧化物汽提塔、PX蒸餾塔、BME蒸餾塔的操作,盡可能通過氧化物汽提塔將氧化反應(yīng)的副產(chǎn)物BME(安息香酸甲酯)以及未反應(yīng)的PX汽提出來,再經(jīng)過PX蒸餾塔將PX分離(Separation)出來排至V2101,通過BME蒸餾塔將BME分離出來排出裝置,若氧化物汽提塔、PX蒸餾塔、BME蒸餾塔工作效果(xiàoguǒ)不好,有可能使大量的BME進(jìn)入PX及PTE系統(tǒng),一則影響裝置的處理量,再有BME對催化劑還有毒化作用,影響氧化反應(yīng)的正常進(jìn)行。同理提高氧化塔進(jìn)料PTE中的PTE的含量,也能起到降耗的目的。因?yàn)槿鬚TE中DM
T、DMI(間對苯二甲酸二甲酯)、DMO(鄰對苯二甲酸二甲酯)、BME等含量太高,這部分物料在裝置(Apparatus)內(nèi)循環(huán),不僅僅消耗了能源,而且占據(jù)了反應(yīng)器和其它設(shè)備的有限空間,另外PTE中所含的BM
E、DMO等對鈷、錳催化劑有毒化作用,使催化劑的活性降低,從而影響(influence)氧化反應(yīng)因此一定要控制BME蒸餾塔、PTE蒸餾塔操作以提高(PTE的純度。昆山空壓機(jī)是回轉(zhuǎn)容積式壓縮機(jī),在其中兩個(gè)帶有螺旋型齒輪的轉(zhuǎn)子相互嚙合,使兩個(gè)轉(zhuǎn)子嚙合處體積由大變小,從而將氣體壓縮并排出。
氧化塔的PX與PTE進(jìn)料物質(zhì)量比理論上為1:1,換算成質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)是1:1142.實(shí)際生產(chǎn)(Produce)中PTE進(jìn)料可視PTE貯罐罐位調(diào)整。但是PX與PTE的配比不能相差太大。在生產(chǎn)過程中,尤其在240t/d提量至280t/d的過程中,由于氧化反應(yīng)溫度較高,PX的反應(yīng)深度大〔氧化物中TPS(對苯(化學(xué)式:C6H6) 二甲酸)含量相對較大,而PTS(對甲基苯甲酸)含量相對較小〕。
PTE的轉(zhuǎn)化率也較高,經(jīng)過酯化反應(yīng)后,粗酯中的PTE含量降低(reduce),從而造成PTE貯罐液位降低,進(jìn)而導(dǎo)致(cause)氧化(oxidation)塔PTE進(jìn)料降低,使PX和PTE的進(jìn)料量比達(dá)到1:0187.由于PX進(jìn)料較大就更利于氧化反應(yīng)的進(jìn)行,造成TPS含量更高,管線、設(shè)備(shèbèi)容易阻塞,同時(shí)也不利P2201的正常運(yùn)行;再者由于反應(yīng)劇烈導(dǎo)致過氧化反應(yīng),使PX消耗增高。為保證反應(yīng)正常,開起了兩臺(tái)大空壓機(jī),操作參數(shù)也相應(yīng)做了調(diào)整DDD加大空氣量,降低反應(yīng)溫度。以便多產(chǎn)生PTE,從而調(diào)整PX和PTE至合適比例。
殘?jiān)孔?996年DMT擴(kuò)產(chǎn)改造后,氧化塔新增一股殘?jiān)―MT蒸餾塔塔底物料()進(jìn)料。加入殘?jiān)哪康囊皇欠€(wěn)定氧化反應(yīng),二是抑制氧化反應(yīng)減少高沸物的生成,三是由于殘?jiān)泻锈?、錳等,加入殘?jiān)梢栽黾友趸镏械拟?、錳濃度(concentration)以利于氧化反應(yīng)的進(jìn)行。殘?jiān)谘趸镏械臐舛葹?%~9%時(shí),氧化反應(yīng)比較好。
但是在下半年的生產(chǎn)過程中由于單塔的負(fù)荷較大,若要保持殘?jiān)谘?Oxygen)化(oxidation)物中的濃度在6%~9%,由于殘?jiān)幸种蒲趸磻?yīng)的作用,另外殘?jiān)械拟?、錳離子活性較差(不如新鮮催化劑中的鈷、錳離子活性高),所以這種殘?jiān)鼭舛炔荒鼙WC氧化反應(yīng)順利進(jìn)行,使PX和PTE的轉(zhuǎn)化率下降,消耗上升。因此在實(shí)際操作中做了調(diào)整(Adjustment),控制(control)氧化物殘?jiān)鼭舛仍?%~6%,提高新鮮催化劑的進(jìn)料量。通常情況下可以根據(jù)P
X、PTE的進(jìn)料量,換算出殘?jiān)倪M(jìn)料量,這一量在氧化負(fù)荷(load)不變情況下也固定(fixed)不變,而氧化物中的鈷、錳(manganese)離子濃度,由新鮮催化劑的進(jìn)料量調(diào)整。昆山空壓機(jī)保養(yǎng)冷卻水通過管道進(jìn)入空壓機(jī)中間冷卻器對一級壓縮排出的氣體進(jìn)行冷卻降溫,再進(jìn)入后冷器對排氣進(jìn)行冷卻,另一路冷卻水進(jìn)水管道經(jīng)過主電機(jī)上部的兩組換熱器冷卻電機(jī)繞組,還有一路對油冷卻器進(jìn)行冷卻。在氧化物的色譜分析數(shù)據(jù)中殘?jiān)康淖兓话阌蓛煞N因素引起,一是殘?jiān)M(jìn)料量變化,二是氧化反應(yīng)殘?jiān)闪堪l(fā)生變化。若殘?jiān)倪M(jìn)料量過大,在保證氧化物中鈷、錳離子濃度恒定的情況下,則勢必使新鮮催化劑的進(jìn)料量減少,從而影響(influence)氧化反應(yīng)的正常進(jìn)行;若氧化反應(yīng)生成的殘?jiān)窟^多,則說明氧化反應(yīng)本身存在問題,這兩點(diǎn)都會(huì)造成PX消耗上升。具體變化結(jié)果請參照。
新鮮催化劑的量根據(jù)氧化反應(yīng)機(jī)理,鈷(gǔ)離子在P
X、PTE氧化(oxidation)過程(guò chéng)中具有雙重作用,它既可以與烴類作用產(chǎn)生活性自由基,加速反應(yīng),又可以與自由基作用形成分子化合物,使氧化反應(yīng)減速。昆山空壓機(jī)是回轉(zhuǎn)容積式壓縮機(jī),在其中兩個(gè)帶有螺旋型齒輪的轉(zhuǎn)子相互嚙合,使兩個(gè)轉(zhuǎn)子嚙合處體積由大變小,從而將氣體壓縮并排出。根據(jù)有關(guān)資料(Means)以及近兩年裝置運(yùn)行的經(jīng)驗(yàn)(experience),氧化物中的鈷離子濃度在170×10-6~210×10-6,氧化反應(yīng)較好(注:氧化物中的鈷離子有兩個(gè)來源,其一來自新鮮催化劑,其二來自殘?jiān)M(jìn)料)。在下半年的“兩塔一線”生產(chǎn)過程中,尤其在由240t/d提量到280t/d的過程中,盡管采取了提高溫度(temperature),增加空氣量等措施,但是氧化物的酸值還是較低(190mgKOH/g),經(jīng)過研究(research)發(fā)現(xiàn)若氧化物中的鈷離子濃度低,尤其在殘?jiān)尤肓看?,新鮮催化劑加入量小的情況下,氧化反應(yīng)不充分。因此降低殘?jiān)M(jìn)料量,提高新鮮催化劑的進(jìn)料量,以提高活性高的新鮮鈷、錳離子的含量,另外維持氧化物中的鈷離子濃度在上限210×10-6左右。經(jīng)過調(diào)整使氧化反應(yīng)深度有所提高,酸值上升,消耗(consume)下降。
空氣(Basin air)量空氣量不足會(huì)導(dǎo)致氧化(oxidation)反應(yīng)深度不夠,使氧化反應(yīng)的中間產(chǎn)物如:芳醇、芳醛和芳酸起酯化縮合反應(yīng),生成芳酯和芳醛類高沸物,使PX單耗上升??諝饬刻?,一是容易發(fā)生過氧化反應(yīng),二是會(huì)引起尾氣氧含量增加,使操作控制不安全,當(dāng)尾氣中氧含量超過6%時(shí)有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。根據(jù)生產(chǎn)(Produce)實(shí)踐,氧化塔的進(jìn)空氣量根據(jù)尾氣中氧含量調(diào)整。尾氣中的氧含量一般控制在215%~315%.
在氧化負(fù)荷(load)較低的情況下,為了節(jié)省(spare)電力,采用了“大小壓縮機(jī)(compressor)”運(yùn)行方式,在240t/d負(fù)荷下空氣量還能夠滿足。昆山空壓機(jī)是一種用以壓縮氣體的設(shè)備??諝鈮嚎s機(jī)與水泵構(gòu)造類似。大多數(shù)空氣壓縮機(jī)是往復(fù)活塞式,旋轉(zhuǎn)葉片或旋轉(zhuǎn)螺桿。離心式壓縮機(jī)是非常大的應(yīng)用程序。昆山空壓機(jī)是回轉(zhuǎn)容積式壓縮機(jī),在其中兩個(gè)帶有螺旋型齒輪的轉(zhuǎn)子相互嚙合,使兩個(gè)轉(zhuǎn)子嚙合處體積由大變小,從而將氣體壓縮并排出。但隨著負(fù)荷的提高(,空氣量就表現(xiàn)出不足。在提量至280t/d的過程(guò chéng)中,由于一大一小壓縮機(jī)能力有限,氧化塔尾氣氧包含比重僅能維持在1%左右,甚至更低。此時(shí)的氧化物酸值只有190mgKOH/g左右。為了保證氧化物的酸值,不得已將氧化反應(yīng)溫度(temperature)提高,而且突破了工藝(Technology)卡片要求的162℃上限(具體情況下面將在“氧化反應(yīng)溫度”一節(jié)中詳細(xì)介紹(Introduce))。但是這種操作條件對氧化反應(yīng)極為不利,首先,在高溫條件下,氧化反應(yīng)比較劇烈,TP
S、MMT(對苯二甲酸單甲酯)都有可能過度氧化而脫羧,生成C
O、CO2、H2
O、BM
E、苯甲酸、甲苯、酚類、甲酸、乙酸等這段時(shí)間內(nèi)PX消耗上升,BME的外排量明顯增加,而且氧化反應(yīng)的燃燒比也明顯提高(詳),氧化物的實(shí)際酸值和理論酸值(根據(jù)氧化物色譜數(shù)據(jù)中三酸各自的包含比重,以及三酸各自與KOH反應(yīng)的摩爾當(dāng)量換算出的酸值DDD理論酸值=6.75×TPS+3.11×MMT+4.12×PTS)差距較大(詳),說明除了目標(biāo)(cause)產(chǎn)物三酸(TP
S、PT
S、MMT)外,還有其它酸性物質(zhì)存在其次,由于空氣量不足,導(dǎo)致氧化反應(yīng)深度不夠,這和氧化物的酸值低以及氧化物中的TAE包含比重較高相符。在這種條件(tiáo jiàn)下,氧化反應(yīng)既存在過氧化反應(yīng)又存在反應(yīng)不完全的現(xiàn)象。因此在這段時(shí)間(time)內(nèi)PX消耗明顯上升。